VIP高效隔热复合材料
王光仁
(黎明化工研究院 河南洛阳 471001)
摘 要:介绍了真空隔热板(VIP)的结构、性能、和用途,概述了国内外研究、开发和应用情况。VIP复合材料导热系数一般为5~8 mW/(m·K),只有硬质聚氨酯泡沫塑料的1/2.5左右,而且在生产和应用过程中不使用ODS物质,具有环保和节能的双重优点。
关键词:聚氨酯;隔热材料;节能;环境保护;真空隔热板
由于CFC能够消耗大气层中的臭氧,破坏人们赖以生存的地球生态环境,因此,1987年制定的Montreal条约要求各国减少CFC的用量,寻求CFC替代物,最终完全取而代之。对CFC-11替代发泡剂的开发和应用研究已成为近年硬质聚氨酯泡沫研究开发人员的重要工作。同CFC-11相比,环戊烷、HCFC-141b、HFC-245fa、CO2等替代发泡剂本身导热系数较高,降低了泡沫的隔热性能。这些替代发泡剂虽然满足了环保的要求,但需要消耗更多的能源。
环境保护和节约能源是当今世界的两大主题。研究和开发无ODS、优良隔热性能的新型材料一直是人们努力的方向。
干法工艺芯材和真空绝热板
1 VIP隔热原理和结构
1.1 VIP隔热原理[1]
泡沫材料的传热可以由下式表示:
:λapp =λs +λg +λr +λc
式中:λapp表示泡沫材料表观热传导;
λs 表示泡沫材料中的固相热传导,对于聚氨酯泡沫,随泡沫表观密度提高而提高,随传热方向上固相传热面积减少、传热路径延长而降低;
λg 表示泡沫材料中的气相热传导,在低压下,随气体密度和泡孔直径降低而降低;
λr 表示辐射传热,随泡孔直径降低而降低;
λc 表示对流传热,影响较小,在13.3 kPa (100Torr)以下时,其影响几乎为0〔2〕。
对于硬质聚氨酯泡沫,λg约占λapp的50%~65%;λs和λr各占15%~25%,共占35%~50%,λc占的比例很小。在真空条件下,λg=0,λc=0;开孔泡沫的传热路径延长,因而降低了λs;泡孔的微细化(泡孔直径﹤150 μm)降低了λr。VIP就是利用这个原理,采用微细化开孔泡沫做芯材制造的真空板,从而获得高效隔热性能的。理论研究和实验表明,以开孔聚苯乙烯泡沫或开孔聚氨酯泡沫为芯材的VIP,在真空条件下,λapp = λs+λr =4~6 mW/(m·K)。
1.2 VIP结构
VIP是采用真空隔热原理,特殊结构的一种复合材料。主要有三部分组成:芯部的隔热材料(Insulating material)、气体吸附材料(Getter)和封闭的隔气薄膜(Barrier)。
芯部的隔热材料一般为多孔隙性材料,如粉状二氧化硅(silica)、气溶胶(aerogels)、开孔泡沫等。其首要作用是支撑作用,避免在真空条件下外部的封闭薄膜收缩、塌瘪;第二是阻止热的辐射;第三,本身为多空隙材料,接触面小,热传导低。
吸附剂(Getter)的作用极其重要。VIP的隔热性是因其有很高的真空度。但是,在生产过程中,抽真空后密封时,会有少量空气进入VIP中;VIP在使用过程中,也会有少量气体透过隔气薄膜进入VIP中;VIP中的芯材在使用过程中也会释放一些气体。这些气体包括氮气、氧气、水蒸气、氢气、二氧化碳和发泡剂等。必须使用特殊性能的吸附剂吸附这些气体,以保持VIP内较高的真空度。
隔气性薄膜用于将芯材密封起来,抽真空后形成高真空的空间。这种薄膜由铝箔和聚合物薄膜复合材料组成,有很好的隔气性。这种结构既保持了真空的低导热系数,又解决了热辐射和薄膜承受的大气压力的问题。
2 VIP历史发展及最新进展
2.1 VIP历史发展
VIP是上世纪五十年代发明的。VIP采用的芯材主要是粉状材料或纤维材料,如珠光粉、粉状二氧化硅、粉状碳酸钙、活性炭、玻璃纤维等。由粉状二氧化硅做芯材制造的VIP隔热性能好、寿命长,综合性能较佳,技术成熟。其用途主要是航天航空、医用保温箱等,也用于民用制冷设备。
3 VIP性能特征
3.1 绝热性能
图2是VIP真空压力和导热系数的关系。从中可以看出,在生产上容易得到的66 Pa (0.5Torr)真空度下,其导热系数为5~8 mW/(m·K),只有硬质聚氨酯泡沫的1/2.5左右。
1-开孔聚氨酯泡沫塑料 2-沉淀法二氧化硅 3-玻璃棉 4-开孔聚苯乙烯泡沫塑料 5-珍珠岩
图2 不同芯材在真空下的导热系数
3.2 物理性能
一般来说,VIP芯材的90%以上是空隙,为了支承薄膜承受的外界压力,必须有足够的强度。
3.3 VIP的寿命
VIP中的吸附剂对VIP内气体有很强的吸附作用,明显提高了其隔热性能的稳定性。PU-VIP是1994年后才面市的,ICI公司对VIP产品连续7年的试验研究表明,导热系数没有明显增加。据此计算,寿命大于15年。长期的寿命研究仍在进行中。
4 VIP的应用及研究
4.1 VIP应用
同其它材料相比,VIP以其极低的导热系数,在保温技术要求相同时有保温层厚度薄、体积小、重量轻的优点,适用于节能要求较高和保温材料体积小、重量轻有较大技术经济意义的场合。过去,VIP主要用于军工、船运保温箱和医用保温箱。现在,随着VIP的商业化和成本的降低,VIP已主要用于冰箱、冷冻箱和冷冻冷藏集装箱隔热保温,也用于航空航天、交通运输、食品工业和各种保温箱的隔热保温。
日本的Sharp公司在冰箱中大量使用VIP作为隔热材料。使用VIP隔热的冰箱型号有SJ-WE44A、SJ-WE38A、SJ-45A等,均已面市。这些冰箱壁厚仅2.8 cm,只有普通冰箱的一半,不仅减少了冰箱重量,而且容积增加20%,而价格仅增加25%。这种产品很有竟争力。其VIP隔热的SJ-WE44B是节能型的,容积440 L,月耗电28度,比过去同类产品节电50%。最近,上市的一批双开门电冰箱也采用了VIP材料,型号是SJ-4651、SJ-LC470e、SJ-4011和SJ-w h47e。据日经BP社报道,日本松下电器产业公司将从2001年12月1日起推出3款节能冰箱,年耗电量控制在300度以下,该产品采用新开发的高效压缩机和使用新真空隔热材料等手段减少耗电量。Sanyo、Matsushita和其它公司在冰箱和冷藏船上使用了Dow化学公司的PS-VIP。日本的大多数冷热售奶机均使用VIP隔热,该机小巧美观。德国下莎克森州的塞森真空绝热公司的冷冻车采用了VIP隔热。土耳其Arcelik公司的Orbital牌冰箱使用VIP隔热。伊莱克斯的VIP冰箱在欧洲获得了两项环保和节能大奖。英国的ICI和Microtherm Inc ' I ,德国的BASF、ITCHU Sthal Gmbh和Liebherr都在积极进行VIP研究和开发。俄亥俄州的诺考德公司采用VIP进行冰箱隔热。
DOW化学公司的VIP已用于美国亚力桑纳州ISC公司等三家公司的运输箱中,用于储藏易腐食品时,可节约费用50%。Whirlpool是美国第二大冰箱生产商,也使用VIP隔热材料。以蓄冷材料维持低温的冷藏箱,用PUF或PSF保温时,保温期只有1~2天;采用VIP隔热材料后,保温期延长至4~5天,使原来必须空运的物品,可以改用卡车运输或者火车运输,大幅度降低了运输费用。
VIP在日本用量较大,欧洲次之,美国较少。日本Sharp冰箱大量采用VIP隔热,其300L以上的冰箱大部分采用VIP隔热。壁薄、容积率大是Sharp的技术特点之一。日本三洋、松下均生产VIP冰箱。国外最知名的三大品牌冰箱,GE、Electrolux、Whirpool都生产VIP隔热冰箱。
4.2 VIP应用研究
ICI公司同用户合作,进行了大量VIP的应用研究。在这方面,DOW化学也做了大量工作。隔气薄膜的研究开发很活跃。VIP用于隔热保温,在保温层厚度相同时,可以节能;在能耗相同时,可以降低隔热层厚度,减少物体体积或增加储藏空间;也可以为设计工程师提供多种灵活的选择。
4.2.1 Dow化学公司的研究结果
冷藏保温箱:在内装保温物品相同的情况下
(1) 用PU泡沫时,外形尺寸57cm×50cm×50cm,保温层厚度3.8 cm,内装21.8 kg冷却剂,保温期120 h;
(2) 用VIP隔热时,外形尺寸33cm×46cm×28cm,保温层厚度2.5cm,内装7 kg 冷却剂,保温期200 h。
采用VIP新材料后,保温箱体积减少70%,冷却剂减少68%,而保温期则延长66%。减少了运费,提高了运距,经济效果明显。
4.2.2 ICI公司的研究结果
冰箱采用VIP隔热,可以节能10%~30%。尽管现在VIP的价格还很高,但用户使用冰箱7~10年节约的电费,已相当于冰箱采用VIP隔热增加的费用。采用VIP隔热,除了经济意义外,还有冰箱重量轻,体积小的优点。冰箱门和冷冻箱的上开门,要求质轻、壁薄,采用VIP隔热有较大的技术经济意义。
4.2.3 西门子公司的研究结果
用容积120 L,内部尺寸450mm×500mm×535mm,保温层厚度50mm的冰箱进行试验,用20mm厚度的VIP对60%的隔热面隔热。保持保温层厚度不变时,可节能23%;保持能耗不变时,可将保温层厚度降至30mm,增加冰箱容积22%。
参考文献
1 Kodama K, Yuge K, Masuda Y. J Cell. Plast, 1995, 31(1):28
2 朱伟涛,李俊. 家用电器科技,2000,(3):34
VIP Composite Material with High Insulation
Wang Guangren
(Liming Research Institute of Chemical Indudtry, Henan Luoyang洛阳471001)
Abstract: The structure, properties and uses of vacuum insulation panel (VIP) were presented. The worldwide situation of researches, development and applications were surveyed. The heat-transfer coefficient of VIP is lower, and is about 1/2.5 as conventional rigid polyurethane foam. No ODS substances were used in the production and application. It has the dual advantages of environmental protection and energy saving.
Keyword: polyurethane; insulation material; energy saving; environmental protection; vacuum insulation panel
作者简介:
王光仁 1957年生,1982年毕业于浙江大学高分子化学专业后在黎明化工研究院主要从事聚氨酯硬质泡沫塑料原料、助剂、制品的研究、开发和应用推广工作。